
第二节 中药饮片鉴别的方法
中药鉴定的样品非常复杂,有完整的药材,也有饮片、碎块或粉末。因此,中药鉴定的方法也是多种多样的。常用的鉴定方法有:来源(原植物、动物和矿物)鉴定、性状鉴定、显微鉴定和理化鉴定等方法。各种方法有其特点和适用对象,有时还需要几种方法配合使用。中药饮片鉴别,要了解中药的来源,主要采用性状鉴别的方法,有时还要用到显微鉴定和理化鉴定的方法。
一、来源(原植物、动物和矿物)鉴定
来源鉴定又称“基原鉴定”,是应用植(动、矿)物的分类学知识,对中药的来源进行鉴定研究,确定其正确的学名,以保证应用品种准确无误。这是中药鉴定的根本,也是中药生产、资源开发及新药研究工作的基础。以原植物鉴定为例,其步骤如下:①观察植物形态;②核对文献;③核对标本。
二、性状鉴定
性状鉴定就是通过眼观、手摸、鼻闻、口尝、水试、火试等十分简便的鉴定方法,来鉴别药材的外观性状。性状鉴定和来源鉴定一样,除仔细观察样品外,有时亦需核对标本和文献。对一些地区性或新增的品种,鉴定时常缺乏有关资料和标准样品,可寄送生产该药材的省、自治区药检部门了解情况或协助鉴定。必要时可到产地调查,采集实物标本,了解生产、加工、销售和使用等情况。
中药饮片性状鉴别的具体方法是看、摸、闻、尝、验。性状鉴定内容,一般包括形状、大小、颜色、表面特征、质地、断面、气、味、水试、火试。
1.看 即用眼睛直观中药饮片的形状与颜色、切面、周边与表面及断面等特征。
(1)看形状与颜色 指看饮片固有的外形特征及其色泽。如人参、生晒参的灰白色圆形或类圆形的薄片,红参红棕色或深红色的圆形或类圆形薄片;糖参淡黄白色类圆柱形的根;陈皮长条形的丝片,外表面红黄色或橘红色,内表面浅黄色、黄白色或黑褐色的陈皮炭丝片;茯苓白色的四方形或长方形块片;朱茯苓朱红色的四方形或长方形块片;薄荷四棱形绿色的茎片和不规则的、卷曲的叶片;苏木不规则形状的薄片或碎块,红黄色或黄棕色,有时可见黄白色闪亮星的髓;长卵形并密被灰白色或黄白色茸毛、形似毛笔头的辛夷;棕黄色或浅棕黄色,呈粉末状的海金沙等。
观察全草类、叶类、花类和某些动物类饮片时,需先将其用水浸湿,使其展平后观察。
观察饮片色泽应在自然光下。关于色泽的描述,要确切、简明。用两种颜色复合描述时,以后种色调为主,如棕黄色以黄色为主,黄棕色以棕色为主。同等颜色有深浅不同时,要具体说明,如绿色、深绿色、浅绿色、红色、浅红色、深红色等。
矿物类饮片色泽的观察,要注意假色与本色的分别描述,不可含糊不清。
(2)看切面 指看饮片切面的形状、颜色、质地和纹理等特征。如山柰切面类白色,富粉性,中央略凸起,边缘稍向内翻,习称“缩皮凸肉”;何首乌切面浅黄棕色或浅红棕色,有4~11个类圆形异型维管束环列呈云锦花纹状;槟榔切面棕红色与乳白色相间的大理石样花纹;秦皮切面黄白色纤维性,具“井”字形纹理;鸡血藤切面木部浅棕色或棕色,有多数导管孔,韧皮部有红褐色或黑棕色树脂状分泌物,二者相间排列呈3~8个偏心性半圆形的环等。看切面要注意横切片、斜切片与纵切片的区别。如黄芪横切片为圆形,呈黄白色,中间具菊花心;斜切片呈椭圆形;纵切片呈长条形,韧皮部呈类白色、木质部呈淡黄色。香橼横切片呈圆形,边缘油点明显、中果皮呈黄白色,有不规则网状凸起的维管束,瓤囊9~17室,棕色或淡红棕色,呈橘子瓣状辐射排列;纵切片呈弧形或半椭圆形,瓤囊呈单橘瓣状。同时还要注意形成层的有无及形状与切片中心的特征。如威灵仙形成层环明显,中心(木部)呈四方形,而其易混品铁皮威灵仙则无形成层环,只有一圈排列均匀的导管。
(3)看周边与表面 即看切片周边与表面的形状、颜色、光泽和纹理等特征。看周边是指切制饮片而言,看表面是指整体的未切制饮片及切制饮片的外表面而言。如木香周边呈棕黄色或灰棕色,有明显的网状皱纹及纵皱纹;知母周边稍粗糙,呈黄棕色至棕色,密生黄棕色细绒毛,其肉周边较光洁,呈黄白色或浅黄棕色,有纵沟纹;白芷周边灰棕色或黄棕色,有纵皱纹及凸出表面的菱形皮孔,习称“疙瘩丁”;柴胡周边灰棕色或黑褐色,有纵皱纹、支根痕及横向凸起的皮孔,其伪品大叶柴胡周边黄褐色,有密集的环节;山楂周边微有光泽,呈深红色,满布灰白色小点;青蒿周边黄绿色或黄棕色,有明显的纵棱线;通草周边洁白色或浅黄色,有浅纵沟纹。又如紫苏子表面灰棕色或灰褐色,有网状纹理;覆盆子表面黄绿色或浅黄棕色,上端钝圆,底部扁平,中央凹入;枳壳外表面黑绿色、墨绿色或棕褐色,有众多颗粒状凸起与凹下的油点,果顶有花柱残基,基部有果梗痕,其易混品香圆枳壳外表面黄棕色或棕褐色,略粗糙,散有多数油点,果柄周围有一圆圈式环纹,习称“金钱环”;番泻叶上表面黄绿色或浅黄绿色,下表面浅黄绿色或灰绿色;丁香表面红棕色或紫棕色,有细皱纹;厚朴外表面棕褐色,灰褐色或紫褐色,内表面紫棕色或紫褐色,平滑,具油性,并可见多数白色亮星;哈蟆油表面黄白色,显脂肪样光泽;海浮石表面粗糙,呈白色或灰黄色,有多数细孔等。
(4)看断面 指看饮片破折面、碎断面或用刀削平后断面的质地及花纹等特征。如土茯苓、粉萆薢破折面的粉性;大黄、木瓜破折面的颗粒性;虎杖、黄柏破折面的纤维性;阿胶碎断面光亮并呈角质状,阿胶珠碎断面中空,略呈海绵状;人参伪品商陆水略浸润后的刀削面呈角质性,有明显的数层同心形环纹等。
2.摸 即用手捻拭饮片质地情况和用尺量度饮片大小的程度。
(1)捻拭质地 指用手捻拭饮片质地的软硬柔韧程度和疏松、黏性等特征。如黄芪软而绵韧;其伪品蜀葵则硬而较脆;当归软而柔,欧当归则糯而糙;滑石润滑而细腻;海桐皮有钉而顶手;灯心草质轻而具弹性;鹿角霜质酥,具蜂窝状小孔;天仙子手握具有黏性等。
(2)量度大小 指用测量工具量度饮片的长短、厚薄和直径的大小。测量多用游标卡尺或具毫米刻度的量尺。饮片量值大于1cm时以“cm”为单位,小于1cm时,以“mm”为单位。测量厚度时,要以饮片中间为准。测量细小个体饮片(如车前子等)时,可将其置于有毫米方格线的纸上,每10粒种子紧密排成一行进行测量,求其平均值即可。
3.闻 也称嗅,即用鼻的嗅觉闻饮片特有的气味。有多数饮片气味特殊,在熟悉其味的前提下,一嗅即可辨出真伪。如信石、阿魏的大蒜气;细辛、零陵香的清香气;牡丹皮、香加皮的芳香气;防风、秦艽的类胡萝卜气;丁香、金银花的浓香气;乌梢蛇、金钱白花蛇的腥臭气及伏龙肝的土腥气等。嗅闻饮片气味,多直接嗅闻,必要时,可在折断、破碎或揉搓及热水湿润后进行。
4.尝 即用口舌尝试饮片的味道及黏舌度。在口中咀嚼1分钟左右,使舌头各部位均接触到药液后,再吐出来。如五味子,酸、苦、甘、辛、咸、五味俱全,一尝即知;胡椒,味辛而辣;乌梅,味酸而倒牙;胆南星,味腥而苦;石斛,味淡而黏滑;龙骨黏舌;熊胆,清凉回甜而黏舌等。
5.验 即用水或火对饮片进行简单的试验,观察其形状、颜色变化等特征。
(1)水试 也称入水,意指饮片入水或与水接触后,观察其形状特征变化及理化反应现象,鉴别饮片真伪优劣的方法。水试所用的水一般指蒸馏水。常用的水试法如下:
用水浸渍:将饮片置入水中,浸渍一定时间,观察其形状和水溶液颜色的变化。如苏木热水浸液呈鲜桃红色;天竺黄用水浸泡,由象牙色变为浅绿色或天蓝色;天仙子易混品水蓑衣子水渍后,表皮鼓胀竖立,互相黏结成团;胖大海、哈蟆油用水渍浸,吸水膨胀、体积胀大数倍;煅石膏水浸渍,很快黏结成团等。
投入水中:将整个或少许饮片投入水中,观察其沉浮或旋转现象。如上等沉香,相对密度>1,入水则沉;三棱质地紧实而重,入水也沉,而其伪品荆三棱质地疏松,入水不沉而浮于水上;熊胆粉少许投入水中,在水面旋转并有黄线下沉而不散;麝香少许入刚沸而静的水中,粉末急速旋转如飞而逐渐沸翻溶化。
与水共研或用水调和:将饮片加水适量研磨或用水少量调和,观察水溶液或饮片表面的变化。如乳香加水共研,呈白色或黄白色乳浊液,没药加水共研,则呈黄棕色至棕褐色乳浊液;藤黄加水共研,呈黄色或黄绿色乳浊液;牛黄少许加水调和,涂于指甲上,可将指甲染色且具清凉透甲之感;蟾酥表面滴水少许有乳白色泡沫产生;小通草沾水后,手摸有滑腻感等。
水煮或水溶:将饮片用水煮或加水溶化,观察其形状与水溶液的变化等。如菟丝子用水煮沸,露出白色卷旋状的胚,形如吐丝;羚羊丝用水煮沸,具清香气而不发软;琥珀加水煮沸变软而不溶化;血竭加水煮沸软化发黏,水溶液不应有色;阿胶加水煮沸,逐渐溶化,溶液澄明;大青盐、白矾加水溶化等。
(2)火试 指将饮片用火烧或煅,观察其形状、颜色、气味、声音和渗出物等反应现象以鉴别饮片真伪优劣的方法。常用的火试方法如下:
直接火烧:将饮片直接置于火上烧灼,以嗅其气味,观其光焰、色泽、爆鸣等的方法。如沉香、降香火烧,有浓香气;琥珀火烧有松香气;安息香火烧有苯甲酸气;雄黄火烧有大蒜气;炉甘石燃烧为黄色,冷后变为白色;阳起石燃烧时为红色,冷后变为黑色;青黛火烧产生蓝紫色烟雾;海金沙火烧有黄色火星及爆鸣声等。
隔物火烧:将饮片置于纸上或容器中,隔火烧灼,观察其形状、颜色及气味等现象。如将血竭少许放在白纸片上,于火上烧烤,血竭熔化成片,色泽鲜红如血,伴有呛鼻香气,无油迹扩散。将麝香少许放在坩埚中,置火上烧灼,迸裂跳跃,有轻微爆鸣声,随即鼓胀成珠,香气浓烈四溢,灰为白色或灰白色,呈点状散在而极少。将硼砂少许置坩埚中,于火上烧灼,即迅速聚集成质松、臌大的海绵状体,继续加热则熔化成透明的玻璃球状。将胆矾粉末少许,置玻璃试管中,于火上烧灼,则失水变为白色,冷后又渐吸水恢复蓝色等。
铂金丝蘸药火烧:根据矿物类药所含金属离子在无色火焰中产生的相应颜色。取铂金丝,用盐酸湿润后,蘸取药物粉末少许,置无色火焰(酒精灯)中燃烧,由火焰颜色的不同,鉴别其真伪的方法。如含钠离子的药物(如大青盐、紫硇砂)显持久的亮黄色火焰;含钾离子的药物(白矾、硝石)显紫色火焰;含钙离子的药物(钟乳石、石膏)显砖红色火焰;含铜离子的药物(自然铜、胆矾)显翠绿色火焰。
试验时需注意,先用盐酸润湿铂丝,在无色火焰中燃烧,观察火焰是否有颜色。若火焰显色,应重复上述操作,直至火焰不再显色,然后,蘸取药物置无色火焰中燃烧。
三、显微鉴定
显微鉴定是利用显微技术对中药进行显微分析,以确定其品种和质量的一种鉴定方法。显微鉴定主要包括组织鉴定和粉末鉴定。组织鉴定是通过观察药材的切片或磨片鉴别其组织构造特征,适合于完整的药材或粉末特征相似的同属药材的鉴别。粉末鉴定是通过观察药材的粉末制片或解离片鉴别其细胞分子及内含物的特征,适合于破碎、粉末状药材或中成药的鉴别。鉴定时,首先要根据观察的对象和目的,选择具有代表性的药材,制备不同的显微制片,然后依法进行鉴别。
四、理化鉴定
理化鉴定是利用某些物理的、化学的或仪器分析方法,鉴定中药的真实性、纯度和品质优劣程度的一种鉴定方法。通过理化鉴定,分析中药中所含的主要化学成分或有效成分的有无与含量的多少,以及有害物质的有无等。中药理化鉴定的实验方法,一般是用少量的药材粗粉、切片、浸出液或经初步提取分离后进行定性定量分析。当今中药的理化鉴定发展很快,新的分析手段和方法不断出现,已成为确定中药真伪优劣、新资源开发利用、指导中药栽培加工、扩大药用部分、中药和中成药质量标准制定等不可缺少的重要内容。现将常用的理化鉴定方法介绍如下:
1.物理常数的测定 包括相对密度、旋光度、折光率、硬度、黏稠度、沸点、凝固点、熔点等的测定。这对挥发油、油脂类、树脂类、液体类药(如蜂蜜等)和加工品类(如阿胶等)药材的真实性和纯度的鉴定,具有特别重要的意义。
2.常规检查 包括水分测定、灰分测定、膨胀度检查、酸败度检查、色度检查、有害物质的检查等。在中药品质鉴定和研究中,有害物质的检查是一项重要内容。对中药中无机成分和有害、有毒成分的分析鉴定已引起药物工作者的极大重视。中药的有效成分和有害物质的研究同样重要。主要包括:①有机农药的检测;②黄曲霉毒素的检查;③重金属检查;④砷盐检查。
3.一般理化鉴别
(1)呈色反应 利用药材的某些化学成分能与某些试剂产生特殊的颜色反应来鉴识。这是最常用的鉴定方法,一般在试管中进行,亦有直接在药材饮片或粉末上滴加各种试液,观察呈现的颜色以了解某成分所存在的部位。
(2)沉淀反应 利用药材的某些化学成分能与某些试剂产生特殊的沉淀反应来鉴别。
(3)泡沫反应和溶血指数的测定 利用皂苷的水溶液振摇后能产生持久性的泡沫和溶解红细胞的性质,可测定含皂苷类成分药材的泡沫指数或溶血指数作为质量指标。通常如有标准皂苷同时进行比较,则更有意义。
(4)微量升华 是利用中药中所含的某些化学成分,在一定温度下能升华的性质,获得升华物,在显微镜下观察其结晶形状、颜色及化学反应作为鉴别特征。
(5)显微化学反应 是将中药粉末、切片或浸出液置于载玻片上,滴加某些化学试剂使产生沉淀、结晶或特殊颜色,在显微镜下观察进行鉴定的一种方法。
(6)荧光分析 利用中药中所含的某些化学成分,在紫外线或自然光下能产生一定颜色的荧光性质进行鉴别。
4.色谱法 又称层析法,是一种物理或物理化学分离分析方法,也是中药化学成分分离和鉴别的重要方法之一。其基本原理是利用物质在流动相与固定相两相中的分配系数差异而被分离,当两相相对运动时,样品中的各组分将在两相中多次分配,分配系数大的组分迁移速度慢,反之迁移速度快而被分离。根据色谱分离原理,可分为吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、空间排阻色谱等。根据流动相与固定相的分子聚集状态及操作形式进行分类,可分为纸色谱法、柱色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法等。