2.2 误差的分类
由于仪器不准、方法不完善及各种因素的影响,一切实际测量值与真实值之间存在一个差值,称为测量误差:Δ=∣测量值-真值∣。
由于经过运算等传递,会间接引起被测量产生误差,此谓误差传递。物理化学实验中,往往有很多量需要测量,由于误差传递,最后导致所需结果产生一定的误差。可以通过计算,寻找某一量的测量误差对最终结果的影响。
2.2.1 系统误差
系统误差是由于某些固定不变的因素引起的,这些因素影响的结果永远朝着一个方向偏移,其大小及符号在同一组实验测量中完全相同。当实验条件一经确定,系统误差就是一个客观上的恒定值,多次测量的平均值也不能减弱其影响。系统误差随实验条件的改变按一定的规律变化,因此系统误差的大小直接关系到测量结果的准确度。
产生系统误差的原因有以下几个方面:
①测量仪器 如仪器设计上的缺点、刻度不准、仪表未进行校正或标准表本身存在偏差、安装不正确等;
②环境因素 如外界温度、湿度、压力等引起的误差;
③测量方法 如近似的测量方法或近似的计算公式等引起的误差;
④测量人员的习惯或动态测量时的滞后现象 如读数偏高或偏低所引起的误差等。
可以针对以上具体情况,分别改进仪器和实验装置,以提高测试技能,对系统误差予以校正。
2.2.2 随机误差
随机误差是由于某些不易控制的因素造成的,如最小分度后的估计值,每次读取数值都存在一定误差。随机误差直接影响测量结果的精密度。
在相同条件下做多次测量,误差数值是不确定的,没有确定的规律,这类误差称为随机误差或偶然误差。这类误差产生的原因不明,因而无法控制或补偿。
若对某一值进行足够多次的等精度测量,就会发现随机误差服从统计规律,这种规律可用正态分布曲线表示,横坐标为多次测量的标准误差σ(均方根误差),纵坐标为各随机误差出现的次数N,即测定值的概率密度,见图2.1。
图2.1 误差的正态分布
正态分布具有以下特点:
①正态分布曲线对称,以平均值为中心。
②当x为平均值时,曲线处于最高点;当x向左右偏离时,曲线逐渐降低,整个曲线呈中间高、两边低的形状。
③总测量曲线与横坐标轴所围成的面积等于1个单位面积。
随着测量次数的增加,随机误差的算术平均值趋于零,所以,多次测量结果的算术平均值将更接近于真值。
2.2.3 过失误差
过失误差是一种与实际事实明显不符的误差,过失误差明显地歪曲实验结果。误差值可能很大,且无一定的规律。其中一个主要原因是实验人员粗心大意、操作不当造成的,如读错数据、记录错误或计算错误、操作失误等。过失误差在实验中是不允许发生的,按照严格的操作规程是完全可以避免的。
存在过失误差的观测值在整理实验数据时应该剔除。最好的实验结果应该仅含偶然误差。
在一组条件完全相同的重复实验中,个别的测量值可能会出现异常。如测量值过大或过小,这些过大或过小的测量数据是不正常的,或称为可疑的。对于这些数据应当用数据统计的方法决定取舍。